[논문]탄소-탄소 복합재의 내삭마 내산화 코팅을 위한 초고온 세라믹스의 적용

김현미; 최성철; 조남춘; 이형익; 최균

doi:10.6111/jkcgct.2019.29.6.283

탄소-탄소 복합재의 내삭마 내산화 코팅을 위한 초고온 세라믹스의 적용
Application of ultra-high-temperature ceramics to oxidation-resistant and anti-ablation coatings for carbon-carbon composite 원문보기

한국결정성장학회지 = Journal of the Korean crystal growth and crystal technology, v.29 no.6, 2019년, pp.283 - 293

김현미 (한국세라믹기술원 엔지니어링세라믹센터) , 최성철 (한양대학교 신소재공학부) , 조남춘 (국방과학연구소 제4 기술연구본부) , 이형익 (국방과학연구소 제4 기술연구본부) , 최균 (한국세라믹기술원 엔지니어링세라믹센터)

초록
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우주공간, 고에너지 플라즈마, 방사선 조사 환경과 같은 극한환경에서의 응용 분야가 증가함에 따라 더 높은 용융점 및 기계적 강도, 열전도도의 향상을 필요로 하는 재료에 대한 수요가 계속적으로 증가하고 있다. 이에 따라 대표적인 내열 소재인 탄소-탄소 복합체의 내산화/내삭마 특성을 개선하기 위하여 초고온 세라믹스를 이용하는 방법에 대하여 리뷰하였다. 초고온 세라믹스를 합성하는 가장 간단한 방법인 CVD 코팅법과 다른 코팅법인 pack cementation, 용사법의 장단점을 서로 비교하였다. 복잡한 형상의 C/C 복합체에 CVD 코팅법을 적용하기 위한 방법으로 열역학 계산 및 CFD 시뮬레이션의 활용 가능성을 제안하였다. 또한 이런 방법을 통하여 제작한 TaC/SiC 이중 층 코팅과 TaC/SiC 다중 층 코팅의 내산화 특성을 비교한 결과, 다중 층 코팅을 적용하였을 때 더 뛰어난 내산화성을 보이는 것을 확인하였다.

Abstract ▼ AI-Helper

As applications in extreme environments such as aerospace, high-energy plasma and radio-active circumstances increases, the demand for materials that require higher melting points, higher mechanical strength and improved thermal conductivity continues to increase. Accordingly, in order to improve the oxidation/abrasion resistance of the carbon-carbon composite, which is a typical heat-resistant material, a method of using ultra high temperature ceramics was reviewed. The advantages and disadvantages of CVD coating, pack cementation and thermal plasma spraying, the simplest methods for synthesizing ultra-high temperature ceramics, were compared. As a method for applying the CVD coating method to C/C composites with complex shapes, the possibility of using thermodynamic calculation and CFD simulation was proposed. In addition, as a result of comparing the oxidation resistance of the TaC/SiC bi-layer coating and TaC/SiC multilayer coating produced by this method, the more excellent oxidation resistance of the multilayer coating on C/C was confirmed.

주제어

표/그림 (11)

그림 Fig. 1. Plan by year for NASA’s propulsion thermal protection system development [6].
그림 Fig. 2. Comparison of melting points of ultra-high temperature ceramics for thermal protection system [5].
그림 Fig. 3. Pros and cons of carbon composite and ultra-high temperature ceramics.
그림 Fig. 4. Schematics for TaC/SiC coating by LPCVD system.
그림 Fig. 5. Thermodynamic phase diagrams for TaC deposition in a TaCl₅-C₃H₆-H₂ system with P-T-Ta/C variables and P-Ta/C ones at 1200℃ [31].
그림 Fig. 6. Temperature prediction for a hot zone in a hot wall CVD system by CFD simulation [33].
그림 Fig. 7. (a) Local positions of S1 and S3 in the SiC CVD reactor and (b) the growth rate simulated (dashed and dotted line) at S1 and S3 positions and the one measured (circles and triangles) at S1 and S3 with various H/Si composition [46].
그림 Fig. 8. SEM micrographs showing morphological change of TaC layer after the oxyacetylene test at 2500℃ for 60 seconds.
그림 Fig. 9. Oxygen transport mechanism of (a) multilayer coating and (b) single layer coating for anti-oxidation of C/C composite [53].
그림 Fig. 10. XRD results of SiC/TaC/SiC/TaC/SiC multilayers on C/C composite (a) before and (b) after the high heat flux experiment [56].
그림 Fig. 11. SEM micrographs of SiC/TaC/SiC/TaC/SiC multilayers on C/C composite after the high heat flux experiment [56]. (b) and (c) are the local magnifications of (a).

AI 본문요약
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문제 정의

높은 용융점과 우수한 기계적 물성을 지닌 TaC, HfC, ZrC와 같은 탄화물계 초고온 세라믹스(UHTC)를 T PS 소재의 후보군으로 사용하는 방법으로써 C/C 복합재에 CVD로 코팅하는 방법에 대하여 리뷰하였다. UHTC의 코팅은 C/C 복합재의 산화 저항성과 삭마 저항성을 크게 향상시키는 효과적인 방법이다.
본 논문에서는 대표적인 초고온 소재인 탄소섬유 복합재(carbon-carbon composite)의 낮은 내산화 내삭마 특성을 보완하기 위한 방안으로써 초고온 세라믹스를 그 표면에 코팅하기 위한 기술에 대하여 살펴보고자 한다.

제안 방법

Chen 등은 C/C 내부의 탄소섬유에 C, SiC, TaC 층을 차례로 CVI 방법으로 증착하였다[55]. 또한 삭마 테스트 결과를 통하여 TaC가 C/C를 보호하는데 부적합하다고 판단하였고 그 원인으로는 TaC가 산화되면서 형성된 산화물의 기공률이 높은 것을 원인으로 추정하였다.
Li 등은 다중층 구조의 TaC/SiC를 C/C 위에 LPCVD 방법으로 증착하고 이를 TaC 단일층과 비교하였다[54]. 이 때 단일층에서 나타난 C/C와 코팅층 사이의 균열이 다중층 구조에서는 크게 개선되었고 이를 C/C와 코팅층 사이의 열팽창계수 차이의 감소와 잔류 응력의 완화로 해석하였다. Chen 등은 C/C 내부의 탄소섬유에 C, SiC, TaC 층을 차례로 CVI 방법으로 증착하였다[55].
UHTC의 코팅은 C/C 복합재의 산화 저항성과 삭마 저항성을 크게 향상시키는 효과적인 방법이다. 이와 관련하여 CVD 공정의 효율성을 향상시키는 방법으로써 열역학 계산과 CFD 시뮬레이션을 활용하는 방법을 제안하였다. UHTC 코팅은 C/C 복합재의 항공우주 소재로서의 활용 범위를 넓혀 줌으로써 복합체에 대한 새로운 수요를 창출시킬 것으로 기대된다.

성능/효과

Kim 등[56]은 TaC/SiC 이중층과 SiC/TaC/SiC/TaC/SiC 다중층을 C/C 위에 증착하여 아크 로에서 내열 테스트를 진행하였다. 그 결과, TaC/SiC 구조의 보호층은 열충격으로 인하여 탈락되는 현상이 발생하였고 상대적으로 다중층에서는 변형이 적게 일어났다. Figure 10의 열충격 실험 전후의 다중층의 XRD 결과를 비교해 보면 표면의 TaC 일부가 산화되면서 Ta₂O₅가 형성되었음을 확인할 수 있다.
Wang 등[51]은 HfTaC 상을 C/C 표면에 형성하였는데 TaCl₅와 HfCl₄ 분체를 원료로 하여 CVD 방법으로 HfTaC 상을 증착하였다. 삭마 테스트를 통하여 HfTaC 보호막이 있는 샘플의 선형 삭마율이 49.5배 감소되고, 질량 삭마율은 108배 감소된 것을 확인하였다. HfC와 TaC가 고용체를 통하여 형성된 HfTaC는 조성을 조절함으로써 용융 온도를 조절할 수 있을 뿐만 아니라 열팽창 계수도 조절할 수 있는 것으로 보고되었다[52].
11(c)에서 관찰되는 다공성 Ta₂O₅가 유리질 실리카로 뒤덮이면서 더 이상의 산화를 억제하는 양상을 확인할 수 있다. 이와 같이 다중층의 경우에는 서로 교대로 형성된 SiC 층과 TaC 층이 산화되면서 각각 유리질 실리카와 다공성 Ta₂O₅를 형성하면서 내부의 C/C를 보호할 수 있음을 확인하였다.

후속연구

이와 관련하여 CVD 공정의 효율성을 향상시키는 방법으로써 열역학 계산과 CFD 시뮬레이션을 활용하는 방법을 제안하였다. UHTC 코팅은 C/C 복합재의 항공우주 소재로서의 활용 범위를 넓혀 줌으로써 복합체에 대한 새로운 수요를 창출시킬 것으로 기대된다. 극한 환경에서 UHTC를 활용할 수 있는 범위는 C/C 복합재 외에도 더 넓을 것으로 예상되는 바, 이를 위해서는 다양한 소재에 대한 폭넓은 연구가 필요한 시점이다.

질의응답

핵심어	질문	논문에서 추출한 답변
	극초음속 비행이란?	이후, 항공 산업은 더 높고 더 빠른 비행을 추구하는 인간의 욕구를 만족시키기 위하여 현재까지 계속 발전되어 왔고 이러한 욕구는 ‘극초음속 비행’에 대한 연구로 이어졌다. ‘극초음속 비행’이란 마하 5 이상의 속력을 내는 비행으로서 비행 스펙트럼 중에서도 고속에 해당하는 부분이다[2]. 극초음속 비행 중에 비행체 표면은 공기와의 마찰과 충격파 가열로 인해 1800o C를 빠르게 넘어서게 된다.
	초고온 세라믹스의 특징은?	초고온 세라믹스는 4, 5 족 전이금속인 Z r, H f, T a의 탄화물, 질화물, 붕화물 및 그 화합물로 가장 주목 받는 TPS 소재의 후보군이다. 초고온 세라믹스는 일반적인 금속 합금 재료 보다 가벼우며 3000oC 이상의 용융점을 가지고 있어 빠른 유속의 고온 환경에서도 견딜 수 있다. Figure 2에서는 2500oC 이상의 용융점을 가지는 초고온 세라믹스와 TPS 소재 후보군들의 용융점을 나타내고 있다.
	TPS의 중요성은 무엇 때문에 나타나게 되었는가?	‘극초음속 비행’이란 마하 5 이상의 속력을 내는 비행으로서 비행 스펙트럼 중에서도 고속에 해당하는 부분이다[2]. 극초음속 비행 중에 비행체 표면은 공기와의 마찰과 충격파 가열로 인해 1800o C를 빠르게 넘어서게 된다. 이러한 환경에서 비행체의 표면은 극심한 산화 반응이 일어나고, 공기 중에 존재하는 입자들과의 마찰로 인해 비행체 표면이 깎여져 나가는 문제가 발생된다. 이러한 산화 삭마 문제는 일반적으로 극한 환경에서 적용되는 항공우주 부품이 극복해야 할 가장 큰 장애물로 인식되고 있다. 따라서 극한 환경에서 비행체의 표면을 보호할 수 있는 thermal protection system(TPS) 기술에 대한 연구의 중요성이 부각 되고 있다[3,4].

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저자의 다른 논문 :

표제어: PCR

동의어: Packet Collision Rate

용어 설명 출처 목록 (6)

용어 설명: PCR은 세균 특이성이 있는 primer를 이용하여 적은 수의 세균이 있을지라도 쉽게 검출할 수 있는 유용한 방법이며, 이를 이용하여 구강 내 치면세균막이나 타액에서 직접 세균을 검출할 수 있게 되었다[8].

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