초록 ▼

어류 중 메틸수은 시험방법은 GC-ECD, LC-ICP/MS 및 DMA(Direct Mercury Analyzer)를 이용하는 3가지 방법이 있다. 본 연구에서는 3가지 방법 중에 DMA방법을 개발하였고, 그 방법에 대해 유효성 검증을 실시하였다. 유효성 검증은 식품의약품안전처의 식품 등 시험법 마련 표준절차에 관한 가이드라인에 따라 검출한계, 정량한계, 직선성, 정밀도 및 회수율 항목에 대해 유효성을 확인하였다. 검출한계는 심해성 어류, 다랑어류 및 새치류에서 각각 0.227, 0.235, 0.296 ㎍/kg 수준이었고, 정량한계

어류 중 메틸수은 시험방법은 GC-ECD, LC-ICP/MS 및 DMA(Direct Mercury Analyzer)를 이용하는 3가지 방법이 있다. 본 연구에서는 3가지 방법 중에 DMA방법을 개발하였고, 그 방법에 대해 유효성 검증을 실시하였다. 유효성 검증은 식품의약품안전처의 식품 등 시험법 마련 표준절차에 관한 가이드라인에 따라 검출한계, 정량한계, 직선성, 정밀도 및 회수율 항목에 대해 유효성을 확인하였다. 검출한계는 심해성 어류, 다랑어류 및 새치류에서 각각 0.227, 0.235, 0.296 ㎍/kg 수준이었고, 정량한계는 0.687, 0.711, 0.897 ㎍/kg로 측정되었다.
직선성은 상관계수(R²)가 0.99 이상으로 나타나 직선성이 양호한 것으로 확인되었다. 정밀도는 메틸수은 농도 1∼10 ㎍/kg에서 3.28∼9.47%, 회수율은 CRM 및 다랑어류의 blank 시료에 메틸수은 spiking에 대해 각각 93%, 95% 이상으로 모두 가이드라인 범위에 만족하는 결과를 보였다. DMA방법에 대해 총 3개 기관을 대상으로 CRM과 시료(심해성 어류, 다랑어류 및 새치류)를 이용하여 교차검증을 수행하였고, CRM과 시료에 대한 3개 기관의 결과는 상대표준편차 값이 4.52∼15.16%로써 식약처 가이드라인 범위를 만족하여 유효한 시험법임을 확인할 수 있었다. DMA방법의 사용을 위해 각 기기별 측정 결과에 대한 동등성을 평가하였다. 심해성 어류, 다랑어류, 새치류 및 CRM에 대해 GC-ECD, LC-ICP/MS 및 DMA를 이용한 측정결과를 ANOVA test를 이용하여 95% 신뢰 수준에서 유의적 차이를 검증한 결과, p값은 0.05 이상으로 유의적인 차이가 없음을 확인할 수 있었다. GC-ECD, LC-ICP/MS 및 DMA 시험법을 비교한 결과, 정량한계, 검출한계, 분석시간 및 활용성 측면에서 DMA가 GC-ECD와 LC-ICP/MS방법보다 우수하였다. 확립된 DMA 시험법을 이용하여 어류 중 메틸수은 오염도를 조사한 결과, 기준(1 mg/kg)을 초과하는 검체는 없었다. 또한 총수은 대비 메틸수은의 비율을 조사한 결과 57∼67%였으며, 총수은과 유기수은 비율 도출에 따라 메틸수은 기준 개정(안)을 마련하였다.

(출처 : 요약문 3p)

Abstract ▼

There are three methods for testing methyl mercury in fish using GC-ECD, LC-ICP/MS and DMA (Direct Mercury Analyzer). In this study, we developed DMA method among three methods and validated the method. The validity was verified for the detection of limit, quantitative of limit, linearity, precision

There are three methods for testing methyl mercury in fish using GC-ECD, LC-ICP/MS and DMA (Direct Mercury Analyzer). In this study, we developed DMA method among three methods and validated the method. The validity was verified for the detection of limit, quantitative of limit, linearity, precision and recovery according to the Guideline on the Standard Procedures for Establishing Test Methods of Ministry of Food and Drug Safety. The detection of limit was 0.227, 0.235 and 0.296 ㎍/kg, respectively, and the quantitative of limit was 0.687, 0.711, and 0.897 ㎍/kg, respectively, in deep sea fish, tuna fish and billfishes. The linearity was confirmed that the linearity was good because the correlation coefficient (R²) was 0.99 or more. The precision was 3.28∼9.47% at methyl mercury concentration of 1∼10 ㎍/kg and the recovery rate was more than 93% and 95% for CRM and methyl mercury spiking in tannin blank samples, respectively. The cross-validation was conducted using CRM and samples(deep sea fish, tuna fish, and billfishes) for DMA method in three analytical institutions. The results of three analytical institutions for CRM and samples were 4.52∼15.16%, and it was confirmed that it is a valid test method satisfying the scope of the guidelines. For the use of the DMA method, the equality of the measurement results for each device was evaluated. The results of the GC-ECD, LC-ICP/MS and DMA tests for the deep sea fish, tuna fish, billfishes, and CRM were analyzed by ANOVA test at 95% confidence level. The results showed that p value was over 0.05, meaning there was no significant difference. Compared with GC-ECD, LC-ICP/MS and DMA methods, DMA method was superior to GC-ECD and LC-ICP/MS methods in terms of quantitation of limit, detection of limit, analysis time and usability. Methylmercury contamination in fish was determined using the established DMA test method, and no sample exceeded the standard(1 mg/kg). The ratio of methylmercury to total mercury was 57∼67%, and methyl mercury standard revision (draft) was prepared according to the ratio of total mercury and organic mercury ratio.

(출처 : Summary 4p)

목차 Contents

• 표지 ... 1
• 자체연구개발과제 최종보고서 ... 2
• 국문 요약문 ... 3
• Summary ... 4
• 목차 ... 5
• 제1장 연구개발과제의 개요 ... 7
• 제1절 연구개발과제의 목표 ... 7
• 제2절 연구개발과제의 필요성 ... 7
• 제3절 연구개발과제의 범위 ... 8
• 제2장 연구개발과제의 국내·외 연구개발 현황 ... 9
• 제1절 메틸수은의 물리·화학적 특성 ... 9
• 제2절 국내 연구개발 현황 ... 10
• 1. 국내 기준·규격 현황 ... 10
• 2. 국내 분석법 현황 ... 10
• 3. 국내 모니터링 현황 ... 13
• 제3절 국외 연구개발 현황 ... 15
• 1. 국외 기준·규격 현황 ... 15
• 2. 국외 분석법 현황 ... 16
• 3. 국외 모니터링 현황 ... 20
• 제3장 연구개발과제의 연구수행 내용 및 결과 ... 23
• 제1절 메틸수은 시험법 ... 23
• 1. GC-ECD 분석법 ... 23
• 2. LC-ICP/MS 분석법 ... 25
• 3. DMA 분석법 ... 27
• 제2절 DMA 시험법 개발 ... 29
• 1. DMA를 이용한 어류 중 메틸수은 시험법 개발 ... 29
• 2. 유효성 검증 ... 38
• 3. 메틸수은 시험법 비교 ... 47
• 4. 오염도 조사 및 위해 평가 ... 51
• 제4장 연구개발과제의 연구결과 고찰 및 결론 ... 63
• 제1절 DMA를 이용한 메틸수은 시험법 확립 및 검증 ... 63
• 제2절 유통 수산물 중 메틸수은 실태조사 및 위해도 평가 ... 63
• 제5장 연구개발과제의 목표달성도 및 관련분야에의 기여도 ... 64
• 제1절 목표 달성도 ... 64
• 제2절 관련분야에의 기여도 ... 64
• 제6장 연구개발과제의 연구개발 결과 활용계획 ... 65
• 제1절 연구성과 및 활용계획 ... 65
• 제7장 참고문헌 ... 67
• 제8장 첨부서류 ... 70
• 첨부1. 학술 발표 ... 71
• 첨부2. 측정불확도 추정 결과 ... 74
• 끝페이지 ... 95