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염료감응형 태양전지를 위한 KI 및 $I_2$를 포함하는 유기/무기 복합 전해질막의 이온전도특성에 대한 연구
A Study on the Ionic Conducting Characteristics of Electrolyte Membranes Containing KI and $I_2$ for Dye Sensitized Solar Cell 원문보기

멤브레인 = Membrane Journal, v.20 no.1, 2010년, pp.21 - 28  

강태윤 (한국기술교육대학교 응용화학공학과) ,  신춘화 (한국기술교육대학교 응용화학공학과) ,  최미정 (한국기술교육대학교 응용화학공학과) ,  구자경 (한국기술교육대학교 응용화학공학과) ,  조남준 (한국기술교육대학교 응용화학공학과)

초록
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염료감응형 태양전지에 사용되기 위한 유기/무기 복합소재를 합성하였다. 다양한 분자량(600, 1,500, 2,000, 3,400)의 polyethylene glycol 양 끝단을 ethoxysilane기로 치환하여 전구체를 제조하였으며, 전구체간의 졸-겔 반응을 통하여 복합소재를 합성하였다. 전해질막은 유기/무기 복합소재를 KI$I_2$로 도핑하여 제조하였으며, 제조한 전해질의 이온전도도 특성을 측정하였다. 전해질막의 이온전도도는 원료로 사용한 PEG에 크게 영향을 받았으며 가장 높은 이온전도도는 분자량 2,000의 PEG를 사용한 전해질막에서 볼 수 있었다. 복합전해질막은 이온전도도에 있어서 큰 향상을 보였다. PEO 전해질막에 비하여 분자량 2,000의 PEG를 사용하여 제조한 복합전해질막은 월등하게 높은 이온전도도를 보였다.

Abstract AI-Helper 아이콘AI-Helper

Organic/inorganic composite electrolyte membranes were prepared for dye sensitized solar cell (DSSC). Poly (ethylene glycol) (PEG)s with various molecular weight (600, 1,500, 2,000 and 3,400) were ethoxysilated to fabricate organic/inorganic composite materials through sol-gel processes. The electro...

주제어

AI 본문요약
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제안 방법

  • PEG 유기/무기 복합소재로 제조한 전해질막의 유리 전이 및 결정화 특성을 측정하기 위하여 DSC 열 분석법을 사용하였으며, 복합소재화가 이들 특성에 미치는 효과를 평가하기 위하여 분자량 1,000, 000의 PEO로 제조한 전해질막에 대한 DSC 열분석 측정 결과와 비교하였다. Table 1은 이러한 효과의 기준인 순수 PEO를 사용하여 제조한 전해질막과 여러 조건에서 합성한 유기/ 무기 복합소재를 사용하여 제조한 전해질막의 Tg, Tm 및 결정화도를 요약한 결과이다.
  • 합성이 완료된 용액은 이형지에 캐스팅하여 건조한 후 전해질막을 제조하였다. 연구에서는 또한 유기/무기 복합소재의 효과를 비교평가하기 위하여분자량 1,000, 000의 PEO를 isopropyl alcohol에 용해시킨후 KI 및 I2를 첨가하고 건조하여 순수한 PEO의 전해질막을 제조하기도 하였다. 전해질막의 자세한 제조과정은 일전에 발표된 연구논문에 기재되어 있다[18].
  • 염료감응형 태양전지의 고체전해질을 제조하기 위한 목적으로 PEG를 이용한 유기/무기 복합소재를 합성하였으며, 합성된 복합소재에 KI 및 b를 첨가하여 전해질막을 제조하였다. 제조된 복합소재의 물성과 전기전도 특성을 측정하기 위하여 DSC 분석과 이온전도도 측정을 수행하였다.
  • 3은 유기/무기 복합소재의 합성과정을 나타낸다. 유기/무기 복합소재를 제조하기 위하여 우선 특정분자량의 PEG와 3-isocyanatopropyltriethoxysilane 간의 반응을 통하여 전구체를 합성하였으며, 합성된 전구체 용액에 KI 및 h를 첨가 용해한 후, 분자간의 졸-겔 반응을 통하여 유기/무기 복합소재를 합성하였다. 이때에 KI의 함량은 [EO] : [KI]의 몰 비가 12, 20, 40이 각각 되도록 조절하였다.
  • 전해질염으로서 Nal를 사용한 경우 제조된 막은 사용한 PEG의 분자량이 3, 400까지 증가하도록 자체적인 형태를 유지하는(self supporting) 완벽한 고체 고분자막이 형성되었으나, 전해질염으로서 KI를 사용한 경우에는 사용된 PEG의 분자량이 1, 500 이상이 되는 경우 자체적인 형태를 유지하지 못하는, 고분자 전해질이라기보다는 겔 전해질에 가까운 성상의 물질이 형성되었다. 이러한 이유로 자체적인 형태를 유지하는 전해질막을 제조하기 위하여서는 일정분율 PEG 600과 혼합한 상태로 전해질막을 합성하여야 했으며, 본 연구에서는 PEG 600을 15% 혼합하여 전해질막을 합성하였다.
  • 한편 국내외의 많은 연구결과에 의하면 고분자 전해질막에 있어서 첨가되는 전해질염이 KT일 경우 Lil 및 Nal 등과 같이 일반적으로 사용되고 있는 다른 염에 비하여 매우 높은 이온전도도 값을 보이는 것으로 알려져 있다[19, 21]. 이에 본 연구에서는 Nal 염을 사용한 일전의 연구 방법과 유사한 방법으로 유기/ 무기 복합소재를 제조한 후 유기/무기 복합소재 내에 KI 및 12를 도핑하여 이온전도특성의 극대화를 시도하였다.
  • 7 AUT 70910)를 이용하여 측정하였다. 전해질막은 테플론 셀 내에 장착된 4개의 전극에 연결된 두 백금전극판 사이에 끼워진 후, 전열 테이프로 온도가 조절, 유지되는 스테인리스 재질의 항온 용기내에 장착된 상태로 임피던스 분석 장치에 연결되어 측정 이 이루어졌다. 전해질막의 총괄저항은 주파수 1 MHz ~I Hz의 구간에서 측정하였으며 총괄저항은 임피던스 측정 결과를 통하여 얻은 Nyquist 선도의 반원 중 고주파 영역의 말단부와 임피던스 좌표의 실수축간의 교차점 값을 읽어서 얻었고, 총괄저항의 값을 아래의 식에 대입하여 이온전도도를 평가하였다.
  • 전해질막은 테플론 셀 내에 장착된 4개의 전극에 연결된 두 백금전극판 사이에 끼워진 후, 전열 테이프로 온도가 조절, 유지되는 스테인리스 재질의 항온 용기내에 장착된 상태로 임피던스 분석 장치에 연결되어 측정 이 이루어졌다. 전해질막의 총괄저항은 주파수 1 MHz ~I Hz의 구간에서 측정하였으며 총괄저항은 임피던스 측정 결과를 통하여 얻은 Nyquist 선도의 반원 중 고주파 영역의 말단부와 임피던스 좌표의 실수축간의 교차점 값을 읽어서 얻었고, 총괄저항의 값을 아래의 식에 대입하여 이온전도도를 평가하였다.
  • 제조하였다. 제조된 복합소재의 물성과 전기전도 특성을 측정하기 위하여 DSC 분석과 이온전도도 측정을 수행하였다. 복합소재를 이용한 전해질막은 순수한 PEO 를 사용한 경우에 비하여 높은 Tg와 낮은 결정화도를보였다.
  • 제조된 전해질막의 이온전도도를 평가하기 위하여 총괄 저항을 측정하였다 총괄저항은 임피던스 분석 장치 (Autolab version 4.7 AUT 70910)를 이용하여 측정하였다. 전해질막은 테플론 셀 내에 장착된 4개의 전극에 연결된 두 백금전극판 사이에 끼워진 후, 전열 테이프로 온도가 조절, 유지되는 스테인리스 재질의 항온 용기내에 장착된 상태로 임피던스 분석 장치에 연결되어 측정 이 이루어졌다.

대상 데이터

  • 9990%)은 Aldrich Chemical 사에서 구입하여 사용하였으며, 3-Isocyanatopropyltriethoxysilanee TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO. LTD 에서 구입, 사용하였고, 용매로서는 (주)덕산이화학에서 (isopropyl alcohol, 95%)를 구입하여 사용하였다. 본 실험에서의 모든 시약은 추가의 정제과정 없이 사용하였다.
  • 본 실험에 사용한 polyethylene glycol) (PEG, MW = 600, 1,500, 2,000 3, 400 g/mol), poly(ethylene oxide) (PEO, MW = 1,000, 000), Potassium iodide (KI, 99. 999%) 및 iodine (I2, 99. 9990%)은 Aldrich Chemical 사에서 구입하여 사용하였으며, 3-Isocyanatopropyltriethoxysilanee TOKYO CHEMICAL INDUSTRY CO. LTD 에서 구입, 사용하였고, 용매로서는 (주)덕산이화학에서 (isopropyl alcohol, 95%)를 구입하여 사용하였다.
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참고문헌 (21)

  1. A. Nishimoto, K. Agehara, and N. Furuya, "High Ionic Conductivity of Polyether-Based Network Polymer Electrolytes with Hyperbranched Side Chains", Macromolecules, 32, 1541 (1999). 

  2. D. J. Harris, T. H. Bonagamba, K. Schumidt-Rohr, P. P Soo, D. R. Sadoway, and A. M. Mayers, "SolidState NMR Investigation of Block Copolymer Electrolyte Dynamics", Macromolecules, 35, 3772 (2002). 

  3. T. J. Cleij, L. W. Jenneskens, M. Wubbenhorst, and J. van Turnhout, "Comb Branched Polymer Electrolytes Based on Poly & Isqb (4,7,10,13-tetraoxatetradecyl) methyl silane & rsqb; and Lithitun Percholrate", Macromolecules, 32, 8663 (1999). 

  4. X. Hou and K. S. Siow, "Ionic conductivity and electrochemical characterization of novel interpenetrating polymer network electrolytes", Solid State Ionics, 147, 391 (2002). 

  5. F. Croce, G. B. Appetecchi, L. Persi, and B. Scrosati, "Nanocomposite polymer electrolytes for lithium batteries", Nature, 394, 456 (1998). 

  6. S. Chintapalli and R. Frech, "Effectof plasticizers on ionic association and conductivity in the $(PEO)_9-LiCF_3SO_3$ electrolyte", Macromolecules, 29, 3499 (1996). 

  7. J. H. Kim, B. R. Min, C. K. Kim, J. Won, and Y. S. Kang, "Role of Transient Cross-Links for Transport Properties in Silver-Polymer Electrolytes", Macromolecules, 34, 6052 (2001). 

  8. S. M. Zahurak, K. L. Kaplan, E. A. Rietman, D. W. Murphy, and R. J. Cava, Macromolecules, 21, 654 (1988). 

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  15. G. Tongzhai and S.-J. Oh, "PVA/SSA/HPA Composite membranes on the application to polymer electrolyte membrane fuel cell", Membrane Journal, 16, 9 (2006). 

  16. S. W. Cheon, J. H. Jun, J. W. Rhim, and S. Y. Nam, "Studies on the preparation of the poly(vinyl alcohol)ion exchange membranes for direct methanol fuel cell", Membrane Journal, 13, 191 (2003). 

  17. J. H. Kim, M. S. Kang, Y. J. Kim, J. Won, and Y. S. Kang, "Poly(butyl acrylate)/ Nal/ $I_2$ electrolytes for dye-sensitized nanocrystalline $TiO_2$ Solar cells", Solid State Ionics, 147, 579 (2005). 

  18. 최미정, 신춘화, 강태윤, 구자경, 조남준, "염료감응형 태양전지를 위한 유기/무기 복합 전해질막에 대한 연구", 멤브레인, 18, 345 (2008) 

  19. X. Shen, W. Xu, J. Xu, G. Liang, H. Yang, and M. Yao, "Quasi-solid-state dye sensitized solar cells based on gel electrolytes containing different alkali metal iodide salts", Solid State Ionics, 179, 2027 (2008). 

  20. J. H. Park, J. H. Yum, S.-Y. Kim, M.-S. Kang, Y-G. Lee, S.-S. Lee, and Y. S. Kang, "Influence of salts on ionic diffusion in oligomer electrolytes and its implication in dye-sensitized solar cells", J. Photchem. Photobiol, 194, 148 (2008). 

  21. B. Bhattacharya, J. Y. Lee, J. Geng, H.-T. Jung, and J.-K. Park, "Effect of cation size on solid polymer electrolyte based on dye sensitized solar cells", Langmuir, 25, 3276 (2009). 

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